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    1. 浆态床渣油加氢技术现状与展望
    邵志才
    石油炼制与化工    2022, 53 (11): 17-23.  
    摘要539)      PDF    收藏
    近年来国内原油进口依存度一直处于高位,原油资源需要高效利用。重质馏分油特别是渣油的高效转化至关重要,浆态床渣油加氢技术由于其能加工劣质原料且转化率高,是将重油转化为高价值运输燃料和石化产品的较好选择。重点介绍了国内外典型浆态床渣油加氢技术,包括委内瑞拉国家石油公司的HDH-Plus技术、美国环球石油公司的Uniflex技术、美国雪佛龙鲁姆斯公司的LC-Slurry技术和VRSH技术、意大利埃尼公司的EST技术、中石化石油化工科学研究院有限公司的RMAC技术,比较了上述技术的特点,分析其技术难点,建议加强浆态床渣油加氢工艺、工程和催化剂等方面的研究。
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    2. 支持燃油汽车低碳和污染物超低排放的高效高清洁汽柴油标准
    曹湘洪
    石油炼制与化工    2022, 53 (11): 1-10.  
    摘要233)      PDF    收藏
    分析了电动汽车、氢燃料电池汽车在未来发展过程中面临的挑战,油电混合动力汽车在节油减碳和尾气中污染物超低排放中的作用,提出未来较长时间内汽车动力会呈现电、氢、油共存的格局。针对未来汽柴油的市场需求,提出炼油企业要致力开发高效高清洁汽柴油,支持燃油汽车实现低碳和污染物超低排放。综合国际、国内进行的油品质量对污染物及碳排放影响的研究结果和国外主要汽车制造商对未来油品质量指标的诉求,对我国高效高清洁汽柴油的主要技术指标、标准制定研究、主要技术开发课题及推进策略提出了具体建议。
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    3. 分布式制氢技术进展及成本分析
    冯云 曹田田 宋海涛 林伟
    石油炼制与化工    2022, 53 (11): 11-16.  
    摘要635)      PDF    收藏
    当前,中国交通能源用氢气主要采用20 MPa长管拖车运输,运输效率低且成本较高,一定程度上限制了氢能的大规模应用。分布式制氢由于无氢气长距离运输困扰而受到人们越来越多重视。介绍了分布式甲醇制氢、天然气制氢、碱性电解水制氢、质子交换膜(PEM)电解水制氢以及氨分解制氢的技术进展并分析了制氢成本。分布式甲醇和天然气重整制氢技术较为成熟,原料价格对制氢成本影响较大;两种分布式电解水制氢方式均实现商业化应用,电价是影响制氢成本的重要因素,此外PEM电解水制氢设备初始投资较高,进一步增加了制氢成本;对于分布式氨分解制氢,商用技术有进一步提高,当前阶段经济竞争力低于甲醇制氢,但在碳中和背景下具有一定应用潜力。
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    4. 支撑我国汽油质量持续升级的核心技术及技术路线开发与应用 2.催化裂化汽油降烯烃与脱硫分步集成工艺路线创建、深度开发与工业应用
    许友好 王新 张登前 徐莉 林伟
    石油炼制与化工    2022, 53 (10): 1-8.  
    摘要323)      PDF    收藏
    通过剖析不同的催化裂化汽油后处理工艺在处理高烯烃、高硫含量汽油时的工业装置运转数据,发现汽油烯烃和硫含量降低会造成辛烷值损失较大,生产成本急剧上升,原因在于汽油脱硫率超过97%时,烯烃饱和率急剧增加,由此带来氢耗上升,生产成本上升。为此,创建催化裂化汽油降烯烃与脱硫分步集成工艺,汽油烯烃含量降低由定向调控汽油组成的催化裂化工艺来实现,通过强化异构化和选择性氢转移反应,使汽油烯烃体积分数降低到不超过20%、硫质量分数不超过300 μg/g,为后续汽油脱硫单元提供适宜的汽油原料。汽油脱硫后处理工艺控制汽油脱硫率不超过97%、烯烃饱和率不超过20%,最终辛烷值损失大幅降低,巧妙化解脱硫-烯烃饱和-辛烷值损失-低成本生产的矛盾链。工业应用结果表明,在相同的汽油脱硫率下,该工艺路线的烯烃饱和率和辛烷值损失大幅降低,实现了低成本地生产国Ⅴ和国Ⅵ车用汽油,得到大面积的应用,为汽油质量持续升级提供了强有力的支撑。
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    5. 质子交换膜电解水氧化铱析氧催化剂的研究进展
    顾方伟 杨雪 林伟
    石油炼制与化工    2022, 53 (9): 115-122.  
    摘要379)      PDF    收藏
    高效、低成本的氧化铱析氧反应(OER)催化剂是质子交换膜(PEM)电解水技术大规模应用的关键。分析了氧化铱催化剂性能的影响因素,阐述了氧化铱催化剂的主要制备方法,包括Adams Fusion法、液相还原法、软/硬模板法和其他新兴制备方法,对比了氧化铱催化剂性能的两种评价方法[旋转圆盘电极(RDE)和膜电极(MEA)],以期为研发高活性、高稳定性铱催化剂提供一定参考。
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    6. 基于CAPE-OPEN标准的硫酸法烷基化反应器建模及全流程模拟
    梁元强 欧阳福生 张振远 陈玉石 钱学勤 李金方
    石油炼制与化工    2022, 53 (11): 128-134.  
    摘要472)      PDF    收藏
    以针对DuPont公司Stratco工艺建立的硫酸法烷基化机理模型为基础,采用C++和COM技术开发了符合CAPE-OPEN标准的硫酸法烷基化反应器单元操作模块,该模块通过实现单元操作接口和热力学物性接口可与通用化工流程模拟软件进行交互;建立了便捷、友好的用户操作界面。将硫酸法烷基化反应器模块内嵌于Aspen Plus中,并借助于Aspen Plus本身的物性数据、热力学方法和常规单元操作模块可实现烷基化工艺的全流程模拟。实际案例验证表明,模拟结果与工业实际值吻合良好,说明所建立的CAPE-OPEN烷基化反应器模块稳定可靠,将对硫酸法烷基化装置的流程模拟、参数优化起到重要的指导作用。
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    7. C5/C6异构化装置综合改造方案研究
    黎小辉 冀浩文 夏伟 朱玉琴 曹以飞 高鹏轩 马锐 任立鹏
    石油炼制与化工    2023, 54 (3): 34-41.  
    摘要357)      PDF    收藏
    为了挖掘C5/C6异构化装置产品方案的灵活性,在实现生产高辛烷值异构化汽油的同时联产高纯度化工产品,借助Aspen Plus流程模拟软件分析了Par-Isom-C5/C6异构化技术的“单塔脱戊烷+一次通过”流程的优化改造方向,提出了“双塔+一次通过”“三塔+一次通过”及“多塔+一次通过”3种工艺流程改造方案,并分别对其进行了工艺模拟与优化。结果表明:3种改造方案均可使异构化汽油的研究法辛烷值提高4以上;“双塔+一次通过”方案仅能提升异构化汽油辛烷值,不能联产化工产品;“三塔+一次通过”方案可联产高纯度的异戊烷和混合C4;“多塔+一次通过”方案可联产高纯度的异戊烷、混合C4和环戊烷产品。此外,3种流程改造方案均具有技术可行性,但会不同程度增加能耗,因而可根据市场需求与实际需要,选择适宜的工艺流程改造方案。
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    8. SINOALKY硫酸烷基化装置技术提升
    于吉平 姚建辉 宫少卿
    石油炼制与化工    2022, 53 (10): 9-15.  
    摘要225)      PDF    收藏
    通过对某SINOALKY硫酸烷基化工艺装置首周期运行情况进行分析,发现了几个影响装置平稳运行的问题,检修期间针对相关问题进行了优化改造。通过优化自汽化酸烃分离罐汽化填料,消除了汽化段存在的压差不稳定问题;通过提升自汽化酸烃分离罐烃抽出口位置及增加粗分内构件,大幅度降低了循环烃携酸量,进一步降低了回收酸泵的负荷;通过增加自汽化酸烃分离罐底部破涡器,有效缓解了酸循环泵的振动;通过优化换热流程回收副产凝结水热量,降低脱异丁烷塔1.0 MPa蒸汽消耗量1.5 t/h,降低循环水用量200 t/h;通过流程改进,回收分馏单元含硫气体进行碱洗处理,有效消除了腐蚀风险;通过增加1.0 MPa蒸汽出装置压控阀,平稳控制蒸汽压力,提高了装置抗干扰能力;通过优化预加氢催化剂再生流程,保证预加氢催化剂能够在线再生,提高了装置长周期运行能力。
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    9. 支撑我国汽油质量持续升级的核心技术及技术路线开发与应用 1.催化裂化汽油烯烃含量控制理论基础与工业实践
    许友好 阳文杰 王新
    石油炼制与化工    2022, 53 (9): 1-9.  
    摘要271)      PDF    收藏
    深度降低汽油烯烃含量是我国车用汽油质量升级的关键。基于对双分子裂化反应与双分子氢转移反应协同和竞争规律的深入研究,创造性将这两类反应对汽油烯烃含量和焦炭产率的影响分为:焦炭量可控区、焦炭量过渡区、焦炭量不可控区。据此提出了分区控制汽油烯烃含量的催化裂化工艺开发思路,进而开发出适用于焦炭量可控区的变径流化床催化裂化工艺、适用于焦炭量过渡区的定向调控汽油组成的最佳反应模式催化裂化技术、适用于焦炭量不可控区的超低烯烃汽油的催化裂化技术。特别是在焦炭量不可控区,创造性地引入负氢离子释放剂并优化引入模式,根本性地解决了汽油烯烃含量深度降低与焦炭产率快速提高的关键矛盾,在大幅降低汽油烯烃含量的同时成功控制了焦炭产率增速,为汽油质量升级提供了可靠保障。
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    10. 不同元素改性氧化铝的耐磨性能
    李学锋 何金龙 陈耀 张晓昕
    石油炼制与化工    2023, 54 (1): 90-94.  
    摘要137)      PDF    收藏
    采用饱和浸渍法制备了由锌、镁、磷、硅等不同元素改性的氧化铝,并模拟浆态床反应过程,利用浊度分析方法测定了不同元素改性氧化铝微球的耐磨性能。结果表明:上述改性处理并不能改变氧化铝微球的物理磨损性能,但相对于未改性的氧化铝,经不同元素改性的氧化铝微球在水热条件下的耐磨性能均得到提升,其中以正硅酸四乙酯为原料的硅改性氧化铝耐磨性能最佳。采用X射线衍射、扫描电镜、傅里叶变换红外光谱对产生这种差异的原因进行分析,发现硅改性形成的硅羟基会取代氧化铝表面的铝羟基形成Al—O—Si 键,减弱了氧化铝对水的吸附,提高了氧化铝抗水合能力,进而提高了硅改性氧化铝微球水热条件下的耐磨性能。
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    11. 我国炼油行业低碳发展路径分析
    李明丰 吴昊 李延军 秦康 于博
    石油炼制与化工    2023, 54 (1): 1-9.  
    摘要827)      PDF    收藏
    “双碳”目标既是炼油行业面临的时代挑战,也是行业实现高质量发展的重要机遇,行业的低碳发展需统筹整体与局部、发展与减排、短期与中长期的关系,根据具体减排场景选择不同的减排路径。能量高效利用、资源高效利用、资源循环利用、可再生资源利用、低碳炼化工艺、绿氢炼化、CO2化学利用、智能化技术可在行业发展不同阶段提供低碳发展支撑,助力炼油行业“双碳”目标早日实现。
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    12. 掺炼轻脱沥青油对DCC-plus催化裂解装置的影响及对策
    赵长斌 王胜潮
    石油炼制与化工    2023, 54 (1): 83-89.  
    摘要167)      PDF    收藏
    某公司根据DCC-plus装置工艺特点,为增加经济效益,拓宽DCC-plus装置的原料来源,在轻脱沥青油裂解性能实验室评价结果的基础上,确定了掺炼比不大于20%的最佳比例,并从2022年5月在DCC-plus装置上开始掺炼轻脱沥青油。针对掺炼轻脱沥青油后,混合原料性质变差,对装置的产品分布、产品性质、操作参数、催化剂、能耗以及烟气污染物浓度产生的影响进行了分析,同时提出了相应的对策,不仅保证了装置的平稳运行,而且获得了较好的经济效益,经测算,掺炼轻脱沥青油后,常减压蒸馏装置减少了高价的石蜡基原油的加工量,可获得540元/t(对轻脱沥青油)的效益,年增效益1.9亿元。
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    13. 基于分子结构的渣油沸腾床加氢转化特点研究
    刘玲 孟兆会 葛海龙 杨涛
    石油炼制与化工    2023, 54 (1): 76-82.  
    摘要133)      PDF    收藏
    以氮含量不同的两种渣油为研究对象,在相同工艺条件下分别开展沸腾床加氢转化试验,对原料油及其加氢生成油进行性质分析和结构表征,考察两种渣油的沸腾床加氢转化特点,并从分子结构角度对其进行解释。结果表明:与氮含量较低的渣油相比,氮含量较高渣油的平均分子结构中芳香环缩合程度更高、芳香环数更多且周边含有更多环烷环,且由于其硫含量高,高故可能含有更多的群岛型结构分子;随着反应温度的升高,氮含量较高渣油的群岛型分子的硫桥键断裂,分子扩散阻力降低,使其更容易接近催化剂活性中心发生转化;同时,氮含量较高渣油更容易发生环烷环脱氢、芳香环缩合等反应,生成结焦前躯物,这是沸腾床工艺在处理氮含量高的渣油时需要严格控制转化深度的原因之一。
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    14. 表层富硅USY分子筛的制备及其催化性能研究
    牟晓宇 鞠冠男 袁程远
    石油炼制与化工    2022, 53 (11): 77-81.  
    摘要203)      PDF    收藏
    针对常规“水热超稳”工艺改性的USY分子筛性质和性能上的不足,将常规“二交二焙”的“水热超稳”工艺与原位硅改性方法结合,制备了表层富硅USY分子筛,并将其用于催化裂化(FCC)催化剂的制备;采用X射线衍射、N2吸附-脱附、NH3程序升温脱附、扫描电镜等表征手段对所制分子筛进行了表征,并通过ACE装置评价了所制FCC催化剂的性能。结果表明:表层富硅USY分子筛的结晶度、晶胞参数、比表面积、孔体积、表面酸性、微反活性等性质均明显优于常规USY分子筛;与由常规USY分子筛制备的FCC催化剂相比,重油在由表层富硅USY分子筛制备的FCC催化剂上裂化,其转化率提高3.70百分点,汽油收率和液体产物总收率分别提高了2.31百分点和1.32百分点,说明以表层富硅USY分子筛制备的FCC催化剂具有优良的催化性能。
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    15. 催化裂化柴油加氢处理综合利用技术方案
    丁石 张锐 鞠雪艳 严张艳 唐津莲 张乐 聂红
    石油炼制与化工    2022, 53 (12): 1-7.  
    摘要565)      PDF    收藏
    在分析催化裂化柴油(LCO)的烃类组成及杂原子分布的基础上,针对LCO的不同馏分段,提出了不同的加工技术路线。结果表明:LCO中苯胺类氮化物和吲哚类氮化物主要分布在馏程低于290 ℃的轻、中馏分段,咔唑类氮化物主要集中在馏程高于320 ℃的重馏分段;LCO中几乎没有噻吩类硫化物,苯并噻吩类硫化物存在于馏程高于290 ℃的馏分中,且重馏分中的硫化物几乎均为二苯并噻吩类。全馏分LCO需要在较高苛刻度下加氢精制才能实现十六烷值提升;而LCO中馏分段(240~320 ℃)在较温和条件下加氢饱和,产品十六烷值提高13.9,可用作国Ⅵ车用柴油调合组分;对于LCO轻馏分段(<240 ℃),可进行催化裂化,生产高辛烷值汽油调合组分。
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    16. 全硫化型FHUDS-10催化剂的首次工业应用
    代萌 李士才 刘丽 马庆鲁 任兴杰 徐大海 丁贺 李扬 牛世坤
    石油炼制与化工    2023, 54 (1): 58-62.  
    摘要197)      PDF    收藏
    介绍了全硫化型FHUDS-10催化剂在山东京博石油化工有限公司1.2 Mt/a柴油加氢装置的首次工业应用情况。结果表明:与采用氧化态催化剂相比,采用全硫化型FHUDS-10催化剂的开工时间缩短约20 h;以直馏柴油和焦化汽柴油混合油为原料,在压力为7.4 MPa、入口温度为314 ℃、出口温度为364 ℃、主催化剂体积空速为0.85 h-1的条件下对装置运行情况进行标定,所得精制柴油产品的多环芳烃质量分数为4.2%,硫质量分数为4.0μg/g;装置稳定运行7个月以来,生产的精制柴油硫含量满足车用柴油国Ⅵ质量标准,说明全硫化型FHUDS-10催化剂具有良好的活性。
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    17. TON分子筛上丁烷异构体吸附行为的分子模拟
    许嘉楠 李强 秦玉才 宋丽娟
    石油炼制与化工    2022, 53 (11): 46-53.  
    摘要214)      PDF    收藏
    利用巨正则蒙特卡洛方法,对正丁烷和异丁烷在TON分子筛上的吸附行为进行模拟研究。模拟273,303,373 K下,正丁烷、异丁烷分子在TON分子筛上的单组分吸附等温线,并进行Langmuir,Langmuir-Freundlich,Toth吸附等温线模型拟合,分析其吸附势能、密度分布、吸附热等性质;然后对等物质的量比的正丁烷/异丁烷混合物的吸附进行模拟,考察丁烷异构体的吸附选择性。结果表明:正丁烷、异丁烷在TON分子筛上的吸附更符合Toth吸附模型;与异丁烷相比,正丁烷在TON分子筛上有更高的吸附量;当正丁烷/异丁烷混合组分在TON分子筛上发生竞争吸附时,正丁烷的吸附量远大于异丁烷的吸附量,可判断TON分子筛对正丁烷相比异丁烷有更好的吸附分离效果。
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    18. 集中式制氢技术进展及成本分析
    赵运林 曹田田 张成晓 林伟
    石油炼制与化工    2022, 53 (10): 122-126.  
    摘要333)      PDF    收藏
    氢能具有质量能量密度大、来源多样化、应用场景丰富、终端零排放等特点,在保障国家能源安全、应对气候变化、推动产业升级、实现高质量发展等方面具有重要意义。本文重点介绍集中式制氢的主要类型,包括天然气制氢、煤制氢、工业副产氢和电解水制氢,并分析其制氢成本。对于煤制氢和天然气制氢,技术比较成熟,全球范围内应用广泛,原料价格对成本影响较大;对于工业副产氢,现阶段最具市场竞争力;对于电解水制氢,发展潜力最大,若与可再生能源结合,生产的氢气属于“绿氢”,更符合未来绿色能源需求。
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    19. 炼油企业压减柴油措施的应用及展望
    张超然
    石油炼制与化工    2022, 53 (8): 16-20.  
    摘要267)      PDF    收藏
    近几年,国内石油市场竞争激烈、消费结构变化加剧,炼油企业需要不断优化产品结构,大力减产柴油,按需增产汽油、喷气燃料和乙烯原料等产品,这是当前及今后较长时期提升企业竞争力的首要任务。结合中国石化长岭分公司的实际情况,通过采用一系列新技术和优化措施,在调减成品油收率和优化成品油结构方面,取得了较好的效果。基于企业实际案例,结合近年来其他炼化企业在产品结构调整方面所做的工作、新技术开发与应用以及“十四五”规划等情况,围绕“双碳”目标下的产品结构调整,作了梳理思考和下一步建议。
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    20. 低生焦、低能耗和高烯烃产率的中孔分子筛重油催化裂化工艺研发与工业实践
    许友好 左严芬 欧阳颖 王鹏 罗一斌
    石油炼制与化工    2022, 53 (8): 1-10.  
    摘要436)      PDF    收藏
    针对现有催化裂化生产低碳烯烃技术存在着烯烃收率和选择性仍有改善空间的问题,从分子筛材料和变径流化床催化反应工程两个方面进行创新,提出了重质烃高选择性裂解成烯烃的催化裂化工艺,实现了烯烃产品选择性大幅度改善,并进行了工业试验。工业试验结果与中小型试验结果相一致,证明了中孔分子筛-变径流化床催化裂化技术的可行性和高效能,为炼油行业平稳向化工转型提供技术支撑,同时为靶向催化裂化技术深度开发奠定可靠的理论基础和积累丰富的工业实践经验。
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